液相転移機構と双方向性

液相転移機構
液相転移機構は、固相転移機構とほぼ同時に、Kerr と Ciric によって最初に提案されました。彼らは、ゼオライトモレキュラーシーブ結晶の核形成と成長が溶液中で直接行われ、最初のゲルが溶液にゆっくりと溶解し、活性種のアルミノケイ酸イオンが生成され、その後、縮合が起こり、必要な構造単位がゆっくりと形成されると考えています。ゼオライトモレキュラーシーブを生成し、さらにゼオライトモレキュラーシーブを生成します。
まず、ゼオライトモレキュラーシーブに必要な原料を混合した後、主要な種であるケイ酸塩とアルミン酸塩が重合して、初期のアルミノケイ酸塩ゲルを形成します。このアルミノシリケートゲルは高濃度条件下で急速に形成されるため、高度な無秩序性を持っていますが、このアルミノシリケートゲルには四員環や六員環などの一次構造単位が含まれる場合があります。このゲルと液相の間に溶解平衡が確立されます。さらに、アルミノケイ酸イオンの溶解度積は、ゲルの構造と温度に密接に関係しています。結晶化温度が変化すると、このゲルと液相の間に新しいゲルと溶液の平衡が確立されます。第二に、液相中のポリケイ酸塩とアルミン酸塩の濃度が増加すると、結晶核が形成され、続いてゼオライトモレキュラーシーブ結晶が成長します。ゼオライトモレキュラーシーブの核生成と結晶成長中に、液相中のポリケイ酸イオンとアルミン酸イオンが消費され、シリカ-アルミナゲルの継続的な溶解が引き起こされます。ゼオライト結晶の溶解度は非晶質ゲルの溶解度よりも低いため、最終的にはゲルが完全に溶解し、ゼオライトモレキュラーシーブ結晶が完全に成長します。
ジダノフの実験は、ゼオライトモレキュラーシーブ結晶の成長速度が液相中のポリケイ酸イオンとアルミン酸イオンの濃度に密接に関係しており、液相中の各成分の濃度が結晶化プロセス中に常に変化していることを示した。これらの実験結果は、液相転移メカニズムを裏付けています。液相転移機構の最も有利な証拠は、ゼオライトモレキュラーシーブが液相から直接結晶化することである。小泉らSOD、GIS、FAUなどのゼオライトモレキュラーシーブを清澄溶液から直接合成しました。
二相転移機構
ゼオライト モレキュラー シーブの結晶化が液相転移メカニズムによるのか、固相転移メカニズムによるのかについて人々がまだ議論していたとき、1980 年代以降、科学者たちは二相転移メカニズムを提案しました。二相転移機構は、ゼオライトモレキュラーシーブの結晶化過程において液相転移と固相転移が同時に存在し、二つの結晶化反応系で別々に、あるいは一つの系で同時に起こり得ると考えられる。
ガベリカら。 ZSM-5 モレキュラーシーブと Na Y ゼオライトの結晶化に関する研究から、二相転移機構の存在を確認しました。イトンら。最初に小角中性子散乱技術を適用してZSM-5モレキュラーシーブの結晶化プロセスを研究し、ZSM-5ゼオライトモレキュラーシーブの結晶化は、異なるシリコン源を使用すると異なるメカニズムに従うことを発見しました。したがって、同じ種類のゼオライトモレキュラーシーブを使用した場合でも、結晶化条件が異なるとその成長メカニズムも異なると結論付けられます。